PA6彈性體OMMT複合材料的效能研究論文

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聚醯胺6(PA6)工程塑料的生產主要其集中在已開發國家,大部分是大型石化和化工綜合企業,如美國的Dupont、Ticona公司,歐洲的BASF、DSM、Radicl塑料、Honywell公司,以及日本的宇部興產、東麗、三菱瓦斯化學公司等。這些公司生產規模大、產品效能好、技術開發能力強,每年均有大批新牌號進入市場。目前,國內PA6的生產能力及技術水平雖不斷增長,但改性PA6的產業化程度還有所不足,產品種類、效能均遠不能滿足市場的要求,因此我國每年仍需進口大量PA6樹脂及其改性品種。因此,開發新型高效能改性PA6產品已成為當務之急。

PA6彈性體OMMT複合材料的效能研究論文

為此,本研究將PA6、三元乙丙橡膠/三元乙丙橡膠接枝馬來酸酐(EPDM/EPDM-g-MAH)彈性體和有機蒙脫土(OMMT)進行三元複合,使EPDM的韌性和蒙脫土的剛性相結合,以同時提高PA6的韌性、模量和拉伸強度,從而得到綜合性能更加優良的材料,同時進一步探討蒙脫土增強增韌理論。

1.1 原料

OMMT,DK2,浙江豐虹粘土化工有限公司;

PA6,1013B,日本宇部興產株式會社;

EPDM,4045,中國石油吉林石化公司;

EPDM-g-MAH,F410,寧波能之光有限公司;

二甲苯,分析純,市售。

1.2 儀器與裝置

塑料注塑成型機,SZ-100/80,上海塑料機械廠;

萬能制樣機,ZHY-W,河北承德試驗機總廠;

同向雙螺桿擠出機,SHJ-36,南京誠盟化工機械有限公司;

微機控制電子萬能試驗機,CMT6104,深圳市新三思材料檢測有限公司;

懸臂樑衝擊試驗機,XJU-22,承德試驗機有限責任公司;

掃描電子顯微鏡(SEM),S-530,日本日立公司;

X射線衍射儀(XRD),D8 ADVANCE,德國Bruker公司。

1.3 樣品製備

將乾燥處理過的PA6、彈性體(EPDM/EPDM-g-MAH)、OMMT按一定比例混合後,利用雙螺桿擠出機熔融共混(機筒溫度205~230℃,螺桿轉速90 r/min),經造粒得到PA6/彈性體/OMMT共混粒料,其中PA6/彈性體=80/20。所得粒料經乾燥後採用注塑成型機制成標準測試樣條。

1.4 效能測試與表徵

XRD測試:採用X射線衍射儀測定OMMT片層間距的變化和OMMT用量對PA6晶型的影響。Cu靶Kα輻射源,石墨單色器;管電壓40 kV,管電流30 mA;連續掃描記譜,掃描速度1℃/min,掃描範圍0.5~6°。

力學效能測試:衝擊強度按GB 1834—1980進行測試;拉伸強度和斷裂伸長率按GB/T 1040—1992進行測試,標準距離25 mm,拉伸速度50 mm/min;彎曲強度和彎曲模量按GB/T 9341— 2000進行測試,試驗速度1 mm/min,試樣長度120 mm,支點間距48 mm,規定撓度8 mm。

SEM觀察:將衝擊樣條斷面常溫下噴金處理後,利用掃描電子顯微鏡觀察斷面微觀形貌;將衝擊樣條在液氮中浸泡2 h後取出脆斷,然後將脆斷面在沸騰的二甲苯中刻蝕2 h,噴金處理後利用掃描電子顯微鏡觀察刻蝕斷面微觀形貌。

2 結果與討論

本研究利用X射線衍射儀研究了OMMT片層在PA6基體中的分散狀態,圖1為OMMT、PA6及PA6/OMMT複合材料的XRD曲線。從圖1可以看出,OMMT在2θ為2.85°處出現衍射峰,根據X射線衍射條件及Bragg方程計算出對應的層間距為3.096 nm。OMMT與PA6通過熔融插層法共混後,所得複合材料的特徵峰中出現OMMT衍射峰。當OMMT用量為2%時,複合材料在2θ為2.02°處出現OMMT衍射峰,其強度相對純OMMT明顯減弱,衍射曲線變得比較平緩,且衍射峰向小角度方向偏移,其對應的OMMT 層間距為4.368 nm,表明此時形成了插層型複合材料。當OMMT用量為5%時,複合材料的OMMT衍射峰幾乎消失,這表明此時OMMT片層在PA6基體中剝離,即得到了剝離型複合材料。

2.1 OMMT用量對PA6/彈性體/OMMT複合材料微觀形態結構的影響

為了更進一步研究OMMT用量對PA6/彈性體/OMMT複合材料形態結構的影響,本研究將複合材料低溫脆斷,並採用二甲苯對脆斷面進行刻蝕。由於彈性體能溶於二甲苯,而OMMT和PA6則不溶,因此複合材料刻蝕斷面SEM照片(如圖6所示)中的孔洞為刻蝕 彈性體後所留下的,其直觀地反映了彈性體在PA6基體中的形態結構分佈。

3 結論

(1)當OMMT用量為2%時,PA6分子插層進入到OMMT片層中,當OMMT用量增至5%時則得到剝離型複合材料。

(2)隨著OMMT用量的增加,PA6/彈性體/OMMT複合材料的衝擊強度先增大後減小,其中當OMMT用量為2%時複合材料的衝擊強度出現極大值(54.29kJ/m2),是純PA6(4.15 kJ/m2)的`13.08倍。隨OMMT用量的增加,複合材料的拉伸強度、彎曲強度和彎曲模量均隨之增大,而斷裂伸長率則隨著OMMT用量的增加先增大後減小,並在OMMT用量為2%時出現極大值。

(3)不含OMMT的PA6/彈性體共混物的斷面凹凸不平,出現空洞化現象,並有少量微裂紋產生,表現出韌性斷裂的特徵;而加入少量(2%)OMMT之後,材料斷面出現明顯、規則的拉絲現象,並伴隨大量微纖生成,這表明該材料在受到衝擊時能吸收更多的衝擊能,因而具有良好的韌性;另外當OMMT用量增加至10%時,材料衝擊斷面比較光滑,表現出脆性斷裂的特徵。

(4)當OMMT用量較少時,其基本分佈在PA6基體中,此時彈性體粒徑較小,OMMT用量對彈性體粒徑的大小影響不大。而當OMMT用量超過5%時,OMMT片層開始進入彈性體中並形成了核殼結構,增加了彈性體的模量和粒徑,從而使PA6/彈性體/OMMT複合材料的衝擊韌性降低。